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印染廢水主要是原料蒸煮、漂洗、漂白、上漿等過(guò)程中產(chǎn)生的含天然雜質(zhì)、脂肪以及淀粉等有機(jī)物的廢水。印染廢水是洗染、印花、上漿等多道工序中產(chǎn)生的,含有大量染料、淀粉、纖維素、木質(zhì)素、洗滌劑等有機(jī)物......
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印染廢水主要是原料蒸煮、漂洗、漂白、上漿等過(guò)程中產(chǎn)生的含天然雜質(zhì)、脂肪以及淀粉等有機(jī)物的廢水。印染廢水是洗染、印花、上漿等多道工序中產(chǎn)生的,含有大量染料、淀粉、纖維素、木質(zhì)素、洗滌劑等有機(jī)物,以及堿、硫化物、各類(lèi)鹽類(lèi)等無(wú)機(jī)物,污染性很強(qiáng)。
一、印染污水的特性
紡織印染行業(yè)是工業(yè)污水排放大戶(hù),污水中主要含有紡織纖維上的污物、油脂、鹽類(lèi)以及加工過(guò)程中附加的各種漿料、染料、表面活性劑、助劑、酸堿等。
廢水特點(diǎn)是有機(jī)物濃度高、成分復(fù)雜、色度深且多變,pH變化大,水量水質(zhì)變化大,屬難處理工業(yè)廢水。隨著化學(xué)纖織物的發(fā)展,仿真絲的興起和印染后整理要求的提高,使PVA漿料、人造絲堿解物、新型染料、助劑等難降解有機(jī)物大量進(jìn)入紡織印染廢水,對(duì)傳統(tǒng)的廢水處理工藝構(gòu)成嚴(yán)重挑戰(zhàn),COD濃度也從原來(lái)的數(shù)百毫克每升上升到3000~5000mg/l。
漿染廢水色度高、COD高,特別是根據(jù)國(guó)外市場(chǎng)開(kāi)發(fā)出來(lái)的絲光藍(lán)、絲光黑、特深藍(lán)、特深黑等印染工藝,該類(lèi)印染大量使用硫化染料、印染助劑硫化鈉等,因此廢水中含有大量的硫化物,該類(lèi)廢水必須加藥預(yù)處理,然后再進(jìn)行系列化處理,才能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。漂染廢水中含有染料、漿料、表面活性劑等助劑,該類(lèi)廢水水量大,濃度和色度均較低,如果單純采用物化處理,則出水也在100~200mg/l之間,色度也能以滿(mǎn)足排放要求,但污染量大大增加,污泥處理的費(fèi)用較高,容易造成二次污染,在環(huán)保要求較嚴(yán)的情況下應(yīng)充分考慮生化處理系統(tǒng),常規(guī)的強(qiáng)化生物處理工藝可以滿(mǎn)足處理要求。
二、化學(xué)處理方法
1、混凝法
主要有混疑沉淀法和混疑氣浮法,所采用的混疑劑多半以鋁鹽或鐵鹽為主,其中以堿式氯化鋁(PAC)的架橋吸附性能較好,而以硫酸亞鐵的價(jià)格為最低。國(guó)外采用高分子混疑劑者日益增加,且有取代無(wú)機(jī)混疑劑之勢(shì),但在國(guó)內(nèi)因價(jià)格原因,使用高分子混疑劑者還不多見(jiàn)。據(jù)報(bào)道,弱陰離子性高分子混疑劑使用范圍最廣,若與硫酸鋁合用,則可發(fā)揮更好的效果。混疑法的主要優(yōu)點(diǎn)是工藝流程簡(jiǎn)單、操作管理方便、設(shè)備投資省、占地面積少、對(duì)疏水性染料脫色效率很高;缺點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用較高、泥渣量多且脫水困難、對(duì)親水性染料處理效果差。
2、氧化法
臭氧氧化法在國(guó)外應(yīng)用較多,Zima S.V.等人總結(jié)出了印染廢水臭氧脫色的數(shù)學(xué)模式。研究表明,臭氧用量為0.886gO3/g 染料時(shí),淡褐色染料廢水脫色率達(dá)80%;研究還發(fā)現(xiàn),連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)所需臭氧量高于間歇運(yùn)行所需臭氧量,而反應(yīng)器內(nèi)安裝隔板,可減臭氧用量16.7%。因此,利用臭氧氧化脫色,宜設(shè)計(jì)成間歇運(yùn)行的反應(yīng)器,并可考慮在其中安裝隔板。臭氧氧化法對(duì)多數(shù)染料能獲得良好的脫色效果,但對(duì)硫化、還原、 涂料等不溶于水的染料脫色效果較差。從國(guó)內(nèi)外運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)和結(jié)果看,該法脫色效果好,但耗電多,大規(guī)模推廣應(yīng)用有一定困難。 光氧化法處理印染廢水脫色效率較高,但污水處理設(shè)備投資和電耗還有待進(jìn)一步降低。
3、電解法
電解對(duì)處理含酸性染料的印染廢水有較好的處理效果,脫色率為50%~70%,但對(duì)顏色深、CODcr高的廢水處理效果較差。對(duì)染料的電化學(xué)性能研究表明,各類(lèi)染料在電解處理時(shí)其CODcr去除率的大小順序?yàn)椋毫蚧玖稀⑦€原染料>酸性染料、活性染料>中性染料、直接染料>陽(yáng)離子染料,這種方法正在推廣應(yīng)用。
三、工藝流程
印染廢水的常規(guī)處理方法一般分為生化+物化和物化+生化兩大類(lèi)處理工藝,但由于缺少水解酸化單元,實(shí)際運(yùn)行中存在好氧生化單元反應(yīng)不夠徹底,導(dǎo)致后續(xù)物化處理費(fèi)用偏高的問(wèn)題。在傳統(tǒng)的好氧生物處理裝置前增加水解酸化處理的“水解+好氧” 串連工藝,可以使印染廢水中難以降解的有機(jī)物進(jìn)行水解,生成為較易生物降解的物質(zhì),改善廢水的可生物降解性,從而提高傳統(tǒng)流程的COD去除率。目前國(guó)內(nèi)許多新建的印染廢水處理裝置(包括生活污水和印染廢水集中處理)均采用由這一工藝開(kāi)發(fā)的“水解一好氧” 生物處理工藝,已取得了明顯的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
印染工藝的四個(gè)工序都有廢水排放,硫酸亞鐵預(yù)處理階段(包括燒毛、退漿、煮煉、漂白、絲光等工序)排出的退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水、絲光廢水;染色工序排出的染色廢水;印花工序排出的印花廢水、皂液廢水;整理工序排出的整理廢水。印染廢水是上述各類(lèi)廢水的混合廢水,或者除漂白廢水以外的綜合廢水。
厭氧水解
染料是一種難降解的合成有機(jī)物,其分子結(jié)構(gòu)中主要含有難以生物降解的吸引電子基團(tuán)——偶氮基等。如果能夠脫除分子結(jié)構(gòu)上的吸引電子取代基,使電子雙鏈等斷開(kāi),則后續(xù)的生物降解會(huì)很容易,且染料分子也失去了發(fā)色基團(tuán)。水解酸化降解染料有機(jī)物和脫色的機(jī)理在于,利用水解酸化微生物的酶促作用打斷偶氮基的電子雙鏈。這種生物降解過(guò)程需要多種酶的共同參與。水解過(guò)程中,水解污泥中生長(zhǎng)的假單胞菌屬、氣單胞菌屬、紅螺菌屬的細(xì)菌具有較好的脫色能力。混合菌群的脫色能力高于各單株菌,混合菌群依靠協(xié)同作用,使染料的降解更完全、脫色更徹底。 采用水解酸化處理,可以緩沖、降低原污水的pH值,增加污水中可溶性COD的比重,從而提高后續(xù)好氧處理的COD去除率,同時(shí)還可以緩沖、調(diào)節(jié)可能發(fā)生的沖擊負(fù)荷影響,預(yù)防和克服后續(xù)活性污泥法處理過(guò)程中可能出現(xiàn)的污泥膨脹或絲狀菌過(guò)量生長(zhǎng),增強(qiáng)處理系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定性和可靠性。
混凝氣浮
印染廢水可生化性較差,僅僅依靠生化處理一般難以達(dá)到排放要求。為確保最終出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,同時(shí)為了防止生化系統(tǒng)意外情況的發(fā)生,在生化系統(tǒng)之后增加一段物化工藝。通過(guò)投加混凝劑或脫色劑,去除廢水中殘留的色度,另外還可將膠體物質(zhì)轉(zhuǎn)化為懸浮物,并連同廢水中殘余的較小和較輕的懸浮物一道從水中分離除去?此外還可去除部分菌體的代謝產(chǎn)物,保證最佳的處理效果。加藥混凝之后的分離有沉淀和氣浮兩種,其中加壓溶氣氣浮法對(duì)染色廢水的處理有較好的脫色效果。此外,因氣浮分離能力約為沉淀分離能力的4-5倍,可大大減小分離區(qū)的面積,節(jié)省大量投資,且分離效果穩(wěn)定,不受外界環(huán)境的影響,故選擇加壓溶氣氣浮法做為物化處理的措施。